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在苹果手机上打电话时切换主副号的具体步骤如下。
1、打开“拨号”界面。
2、输入想要拨打的电话号码。
3、在号码输入完成后，点击上方的“主号”按钮，系统会弹出可选择的主副卡选项。
4、选择需要拨打的号码所属的卡号，点击即可拨打。
方法二（针对支持双卡功能的iPhone机型）：
1、在主界面点击“设置”图标，进入设置界面。
2、在设置界面中点击“蜂窝移动网络”。
3、在蜂窝移动号码中选择需要设置为主/副卡的号码。
4、在二级设置菜单中选择主副卡完成设置。
5、完成设置后，可以在拨号界面顶部看到默认的拨打电话卡，也可以通过长按拨号界面弹出的选项快速切换另一张卡。
具体操作可能会因iPhone型号不同而略有差异，如果遇到问题，建议查看手机的用户手册或在苹果官网查找详细的指导。